Фторид кислорода(II)

Фторид кислорода​(II)​
Изображение химической структуры Изображение молекулярной модели
Общие
Систематическое
наименование
Фторид кислорода​(II)​
Хим. формула F2O
Рац. формула OF2
Физические свойства
Состояние бледно-жёлтый газ
Молярная масса 54 г/моль
Плотность 1,59 г/см³
Энергия ионизации 13,11 ± 0,01 эВ[1][2]
Термические свойства
Температура
 • плавления −224 °C
 • кипения −145 °C
 • разложения выше 200 °C
Критическая точка -58 °C, 49 атм
Энтальпия
 • образования —25,2 кДж/моль
Давление пара 1 ± 1 атм[1]
Структура
Дипольный момент 9,9E−31 Кл·м[2]
Классификация
Рег. номер CAS 7783-41-7
PubChem 24547
Рег. номер EINECS 231-996-7
SMILES
 
O(F)F
InChI
 
InChI=1S/F2O/c1-3-2
UJMWVICAENGCRF-UHFFFAOYSA-N
RTECS RS2100000
ChEBI 30494
ChemSpider 22953
Безопасность
ЛД50 LD50: 1—2 мг/(м3·час) (крысы, ингаляция)
Токсичность Чрезвычайно ядовит, СДЯВ
Пиктограммы ECB Пиктограмма «T+: Крайне токсично» системы ECBПиктограмма «C: Разъедающее» системы ECBПиктограмма «O: Окислитель» системы ECBПиктограмма «N: Опасно для окружающей среды» системы ECB
NFPA 704
NFPA 704 four-colored diamondОгнеопасность 0: Негорючее веществоОпасность для здоровья 4: Очень кратковременное воздействие может вызвать смерть или крупные остаточные повреждения (например, тетраэтилсвинец, синильная кислота, фосфин)Реакционноспособность 3: Способно к детонации или взрывному разложению, но требует начального источника, должно быть нагрето в замкнутом пространстве, реагирует с водой со взрывом или детонирует при сильном ударе (например, нитрат аммония)Специальный код OX: Окислитель (например, перхлорат калия, нитрат аммония)
0
4
3
OX
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Логотип Викисклада Медиафайлы на Викискладе

Фтори́д кислоро́да(II) (дифтори́д кислоро́да) — бинарное неорганическое соединение кислорода и фтора с формулой OF2. При нормальных условиях представляет собой бесцветный ядовитый газ, конденсирующийся при охлаждении в светло-жёлтую (в толстых слоях золотисто-жёлтую) жидкость. Фторид кислорода(II) имеет раздражающий запах, несколько отличающийся от запаха фтора (смесь запаха хлорной извести и озона).

Открытие

Дифторид кислорода был открыт впервые в 1929 году Полем Лебо и Августином Дамьеном, а спустя некоторое время подробно изучен Руффом и Менцелем.

Систематическое название

В литературе иногда это соединение называют оксидом фтора (F2O). Однако это неверно, так как атом фтора более электроотрицателен, чем кислород, и по правилам IUPAC это соединение должно называться именно фторидом кислорода (OF2), хотя общая электронная пара практически не смещается от атома кислорода в сторону атома фтора.

Физические свойства

Жидкий фторид кислорода неограниченно смешивается с жидкими озоном, фтором, кислородом. Плохо растворяется в холодной воде (примерно 7:100 по объёму). При этом достаточно хорошо растворяет воздух.

Молекула обладает слабым дипольным моментом, равным 0,3 Д.

Получение

  • Получение фторида кислорода(II) до сих пор проводят по так называемому «щелочному» способу пропусканием газообразного фтора в 2 % (0,5 н.) водный раствор гидроксида натрия (NaOH). Помимо фторида кислорода(II) параллельно образуются пероксид водорода и озон:
2 F 2 + 2 N a O H O F 2 + 2 N a F + H 2 O {\displaystyle {\mathsf {2F_{2}+2NaOH\rightarrow OF_{2}\uparrow +2NaF+H_{2}O}}}
6 F 2 + 6 N a O H O F 2 + 4 H F + 6 N a F + H 2 O 2 + O 3 {\displaystyle {\mathsf {6F_{2}+6NaOH\rightarrow OF_{2}\uparrow +4HF+6NaF+H_{2}O_{2}+O_{3}\uparrow }}}
F 2 + H 2 O 2 H F + O : {\displaystyle {\mathsf {F_{2}+H_{2}O\rightarrow 2HF\uparrow +O:}}}  — инициация свободных радикалов с образованием бирадикала O:
2 O : O 2 {\displaystyle {\mathsf {2O:\rightarrow O_{2}}}}  — доминирующий процесс
O : + H 2 O H 2 O 2 {\displaystyle {\mathsf {O:+H_{2}O\rightarrow H_{2}O_{2}}}}
O : + F 2 O F 2 {\displaystyle {\mathsf {O:+F_{2}\rightarrow OF_{2}\uparrow }}}

Чтобы получить чистый фторид кислорода взаимодействием воды со фтором, нужно проводить эту реакцию при −40 °C. Реакция идёт по радикально-цепному механизму:

H 2 O + 2 F 2 40 o C   O F 2 + 2 H F {\displaystyle {\mathsf {H_{2}O+2F_{2}\xrightarrow {-40^{o}C} \ OF_{2}\uparrow +2HF}}}

O 2 + 2 F 2 U V   2 O F 2 {\displaystyle {\mathsf {O_{2}+2F_{2}\xrightarrow {UV} \ 2OF_{2}\uparrow }}}

Химические свойства

Дифторид кислорода — весьма энергичный окислитель, и в этом отношении напоминает по силе свободный фтор, а по механизму окисления — озон, но реакции с участием фторида кислорода(II) требуют более высокой энергии активации, так как на первой стадии происходит образование атомарного кислорода (как и у озона). Термическое разложение фторида кислорода(II) представляет собой мономолекулярную реакцию с энергией активации 41 ккал/моль и начинается только при температуре выше 200 °C.

При растворении в горячей воде подвергается гидролизу. При этом образуется фтороводород и обычный кислород. В щелочной среде разложение протекает достаточно быстро.

Смесь паров дифторида кислорода и воды взрывоопасна:

O F 2 + H 2 O 2 H F + O 2 {\displaystyle {\mathsf {OF_{2}+H_{2}O\rightarrow 2HF\uparrow +O_{2}\uparrow }}}

Фторид кислорода(II) не действует на сухое стекло и кварц, но действует (интенсивно) на металлическую ртуть, что исключает применение ртути в приборах с фторидом кислорода(II). На смазку для газовых кранов фторид кислорода(II) действует очень медленно.

Взаимодействие с металлами

На меди, платине, золоте, серебре фторид кислорода(II) образует лишь тончайшие защитные плёнки фторидов, что позволяет использовать эти металлы в контакте с фторидом кислорода(II) при комнатной температуре. При повышении температуры до 250 °C происходит дальнейшее окисление металлов. Наиболее подходящими металлами для работы с дифторидом кислорода являются алюминий и магний. Нержавеющие стали, никель, монель-металл, магниевомедный сплав (92/8), латунь и медь также мало изменяются в весе при воздействии фторида кислорода(II) в течение 1...1,5 недели при 100 °C.

Применение

Благодаря высокой энергии активации разложения фторида кислорода(II), это соединение можно сравнительно безопасно смешивать с многими углеводородами, водородом, моноокисью углерода и прочими веществами, что чрезвычайно важно в практическом плане использования фторида кислорода(II) в качестве высокоэффективного окислителя ракетного топлива. Так как фторид кислорода(II) не взрывается при смешивании с горючими материалами и при нагревании (сам по себе) то его применение вполне безопасно.

Токсичность

Фторид кислорода(II) OF2 (дифторид кислорода) чрезвычайно токсичен (степень токсичности сопоставима с таковой фосгена COCl2), гораздо более ядовит, чем элементарный фтор, так как вызывает сильнейшее раздражение тканей организма, очень глубоко проникает и растворяется в них (глубже чем фтор), затрудняет дыхание. По токсикологии NFPA 704 ему присвоена высшая токсичность. Класс токсичности – 1.

Смертельная доза (LC50) — 1—2 мг/(м3·час) (даже меньше, чем у синильной кислоты).

Дифторид кислорода опасен для окружающей среды.

Упоминания в литературе

В фантастической новелле Роберта Л. Форварда «Камелот 30К» дифторид кислорода был использован как биохимический растворитель для живых форм, живущих в поясе Койпера Солнечной системы. Хотя при 30 К фторид кислорода будет твёрдым, вымышленные инопланетные организмы являются эндотермическими и благодаря радиотермическому нагреву могут использовать жидкий фторид кислорода в качестве крови.

См. также

Примечания

  1. 1 2 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0475.html
  2. 1 2 David R. Lide, Jr. Basic laboratory and industrial chemicals (англ.): A CRC quick reference handbookCRC Press, 1993. — ISBN 978-0-8493-4498-5

Литература

  • Сарнер С. Химия ракетных топлив (рус.). — М.: Мир, 1969.
  • Schmidt E. W., Harper J. T. Handling and Use of Fluoride and Fluorine-Oxygen Mixtures in Rocket Systems (NASA SP-3037) (англ.). — Cleveland, Ohio: Lewis Research Center, 1967.
HF
DF
He
LiF BeF2 BF3 CF4 N2F2
N2F4
NF3
NH4F
O4F2
O2F2
OF2
F Ne
NaF MgF2 AlF3 SiF2
Si3F8
Si4F10
SiF4
PF3
PF5
S2F2
SF4
S2F10
SF6
ClF
ClF3
ClF5
Ar
KF CaF2 ScF3 TiF2
TiF3
TiF4
VF2
VF3
VF4
VF5
CrF2
СrF3
СrF4
СrF5
MnF2
MnF3
MnF4
FeF2
FeF3
CoF2
CoF3
NiF2
NiF4
CuF
CuF2
ZnF2 GaF3 GeF2
GeF4
AsF3
AsF5
SeF4
SeF6
BrF
BrF3
BrF5
KrF2

KrF4

RbF SrF2 YF3 ZrF2
ZrF3
ZrF4
NbF3
NbF4
NbF5
MoF3
MoF5
MoF6
TcF5
TcF6
RuF3
RuF5
RuF6
RhF3
RhF4
RhF5
RhF6
PdF2
PdF3
PdF4
AgF
AgF2
CdF2 InF3 SnF2
SnF4
SbF3
SbF5
TeF4
TeF6
IF
IF3
IF5
IF7
XeF2

XeF4
XeF6

CsF BaF2   HfF4 TaF5 WF4
WF5
WF6
ReF4
ReF5
ReF6
ReF7
OsF4
OsF5
OsF6
OsF7
OsF8
IrF3
IrF4
IrF5
IrF6
PtF2
PtF4
PtF5
PtF6
Au4F8
AuF3
AuF5
AuF5·F2
Hg2F2
HgF2
TlF
TlF3
PbF2
PbF4
BiF3
BiF5
Po At Rn
Fr RaF2   Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Og
LaF3 CeF3
CeF4
PrF3
PrF4
NdF3 Pm SmF2
SmF3
EuF2
EuF3
GdF3 Tb DyF3 HoF3 Er Tm YbF2
YbF3
LuF3
AcF3 ThF4 PaF4
PaF5
UF3
UF4
UF5
UF6
NpF3
NpF4
NpF5
NpF6
PuF3
PuF4
PuF6
Am CmF3 BkF4 Cf Es Fm Md No Lr
двойные фториды
Фторид гексатория-калия Фторид гексаурана-калия Фторид диплутония(IV)-калия Фторид дитория-калия Фторид диурана-калия Фторид магния-калия Фторид нептунила Фторид нептуния(IV)-калия Фторид никеля-калия Фторид тория-пентакалия Фторид триурана-калия Фторид урана-дикалия Фторид урана-калия Фторид урана-трикалия Фторид цинка-калия Фторид циркония-трикалия Фторид-бромид сульфурила Фторид-триизоцианат кремния Фторид-трииодид кремния